购买监护人责任险的步骤如下：

1. 打开支付宝App并登录账号。

2. 在首页搜索栏中输入“监护人责任险”进行搜索。

3. 找到并选择一家符合需求的保险公司或产品，进入该页面。

4. 阅读产品详情，并确保了解保险责任、保险期限、申请条件等相关信息。

5. 点击“立即购买”或类似按钮，进入购买页面。

6. 填写相关信息，包括被保险人信息、保险金额、保险期限等。

7. 确认信息无误后，选择支付方式进行付款。

8. 根据支付宝的指示完成支付流程。

9. 支付成功后，会收到保险公司发送的电子保单或保险合同信息。

10. 如有需要，可以下载或保存电子保单或保险合同，并在需要时进行索赔等后续操作。

请注意，具体步骤可能会因保险产品或保险公司的不同而有所差异，以上仅为一般购买步骤的参考。购买保险前，建议仔细阅读产品说明、条款等相关文件，以充分了解保险责任和保险条款。